在復(fù)雜基體中低濃度甚至是痕量的有機(jī)化合物的分離和測(cè)定是分析化學(xué)所面臨的一個(gè)挑戰(zhàn)。在樣品前處理方面，現(xiàn)代色譜分析樣品制備技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)是使處理樣品的過(guò)程要簡(jiǎn)單、處理速度快、使用裝置小、引進(jìn)的誤差小，對(duì)欲測(cè)組分的選擇性和回收率高。 

    目前上液相色譜通常采用的樣品處理技術(shù)有：固相萃?。?/span>MXPD）、超臨界萃?。?/span>SFE）、固相微萃取技術(shù)。而我國(guó)目前主要采用傳統(tǒng)的溶劑萃取，液液分配、柱層析凈化，前處理方法自動(dòng)化程度低，提取凈化的效率不高，速度慢，環(huán)境污染嚴(yán)重。新開(kāi)發(fā)的前處理技術(shù)其目的和結(jié)果就是要實(shí)現(xiàn)快速、有效、簡(jiǎn)單和自動(dòng)化的完成分析樣品制備過(guò)程。 

    下以就簡(jiǎn)單介紹幾個(gè)主要的樣品處理技術(shù)： 

    1.溶劑萃取 

 在色譜分析樣品制備中，溶劑萃取方法主要有液-液萃取、液-固萃取和液-氣萃取，它們都是屬于兩相間的傳質(zhì)過(guò)程，即物質(zhì)從一相轉(zhuǎn)入另一相的過(guò)程。 

    溶劑萃取技術(shù)在我們液相色譜分析的樣品制備過(guò)程中，是用到為廣泛的一種技術(shù)。關(guān)于其原理和方法，在此不再贅述。 

    在液-液萃取中非常重要的操作是急速的振動(dòng)樣品，這樣可以確保兩相的*接觸，有助于質(zhì)量傳遞。由于物質(zhì)劇烈的振動(dòng)，使得乳化現(xiàn)象經(jīng)常發(fā)生，特別是那些含有表面活性劑和脂肪的樣品。為了防止乳化形成，常采用加熱或加鹽的方法破乳。通過(guò)改變KD值，改變?nèi)軇┗蚧瘜W(xué)平衡作用的添加劑，如使用緩沖劑調(diào)節(jié)PH，鹽調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度等。 

1.1常用于破乳的技術(shù)有： 

（1）加鹽； 

（2）使用加熱-冷卻萃取容器； 

（3）通過(guò)玻璃棉塞過(guò)濾乳化液樣品； 

（4）通過(guò)相過(guò)濾紙過(guò)濾乳化液樣品；

（5）通過(guò)離心作用； 

    （6）加少量的不同的有機(jī)溶劑。 

    溶劑萃取的方式在現(xiàn)代水產(chǎn)品檢測(cè)技中應(yīng)用十分廣泛，因其實(shí)驗(yàn)器材簡(jiǎn)便，經(jīng)濟(jì)，容易操作。在魚(yú)體的孔雀石綠，環(huán)丙沙星等藥物殘留的檢測(cè)中，都有用到溶劑萃取的方式。在孔雀石綠殘留的檢測(cè)中，為了防止乳化現(xiàn)象的產(chǎn)生，也用到了二甘醇這進(jìn)行破乳。 

    2.固相萃取（solid phase extraction SPE）

    固相萃?。?/span>SPE）是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)化合物吸附，與樣品的基體和干擾化合物分離。然后再用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。 

    與液液萃取相比固相萃取有很多優(yōu)點(diǎn)：固相萃取不需要大量互不相深的溶劑，處理過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，它采用、高選擇性的吸附劑（固定相），能顯著減少溶劑的用量，簡(jiǎn)化樣品的預(yù)處理過(guò)程，同時(shí)所需費(fèi)用也有所減少。一般來(lái)說(shuō)固相萃取，費(fèi)用為液液萃取的五分之一，但其缺點(diǎn)是目標(biāo)化合物的回收率和精密度要略低于液液萃取。 

    固相萃取實(shí)質(zhì)是上一種液相色譜分離，其主要分離模式也與液相色譜相同，可分為正相（吸附劑極性大于洗脫液極性），反相（吸附劑極性小于洗脫液極性），離子交換和吸附。固相萃取所用的吸附劑與液相色譜常用的固定相相同，只是在粒度上有所區(qū)別。 

    簡(jiǎn)單的固相萃裝置就是一根直徑為數(shù)毫米的小柱，小柱可以的，也可以聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯等塑料，還可是不銹鋼的。現(xiàn)在很多廠家開(kāi)發(fā)了固相萃取的裝置，固相萃取儀。 

2.1固相萃取的一般操作程序分為以下幾步聚：

    （1）活化吸附劑；

    （2）樣品過(guò)柱；

    （3）淋洗；

    （4）分析物洗脫。

      2.2不同的模式固相萃取小柱活化所用的溶劑不同： 

    （1）反相固相萃取所用的弱極性或非極性吸附劑，通常用水溶性有機(jī)溶劑，如甲醇淋洗，然后用水或緩沖溶液淋洗。也可以在甲醇淋洗之前先用強(qiáng)溶劑淋洗，以消除吸附劑上吸附的雜質(zhì)及其對(duì)目標(biāo)化合物的干擾。 

    （2）正相固相萃取所用的極性吸附劑，通常用目標(biāo)化合物所在的有機(jī)溶劑（樣品基體）進(jìn)行淋洗。 

    （3）離子交換固相萃取所用的吸附劑，在用于非極性有機(jī)溶劑中的樣品時(shí)，可用樣品溶劑來(lái)淋洗，在用于極性溶劑中的樣品時(shí)，可用水溶性有機(jī)溶劑淋洗后，再用適當(dāng)PH值，并可用一定有機(jī)溶劑和鹽的水溶液來(lái)進(jìn)行淋洗。 

為了使固相萃取小柱中的吸附劑在活化后到樣品加入前能保持濕潤(rùn)，應(yīng)在活化處理后在吸附劑上面保持大約1ml活化處理用的溶劑。 

    在水產(chǎn)品藥物殘留的檢測(cè)中，固相萃取的應(yīng)用已經(jīng)十分廣泛，經(jīng)常用的到固相萃取柱如C18柱，陽(yáng)離子交換柱，及氧化鋁柱等，都能對(duì)樣品進(jìn)行凈化及濃縮。在魚(yú)體中已烯雌酚殘留量的檢測(cè)中，用到的C18小柱即是應(yīng)用固相萃取的一個(gè)應(yīng)用案例。利用C的吸附性，除去提取中的多余脂肪，及其他大分子物質(zhì)，以達(dá)到凈化提取液的做用，同時(shí)進(jìn)行濃縮，以提高檢測(cè)的靈敏度。